| Cheminės savybės |
bespalvis skystis |
| Cheminės savybės |
Pikolinai yra bespalviai skysčiai. Stiprus, nemalonus, panašus į piridiną kvapas."Pikolinas" dažnai naudojamas kaip mišrūs izomerai. |
| Atsiradimas |
3-Metilpiridinas išsiskiria gaminant iškastinį kurą. Jis susidaro kaip kokso gamybos šalutinis produktas (Naizer ir Mashek 1974); yra anglies dujinimo nuotekose (Giabbai ir kt., 1985); yra požeminio vandens teršalas šalia požeminių anglies dujinimo vietų (Stuermer ir Morris 1982); yra požeminio vandens, užteršto akmens anglių deguto atliekomis, dalis (Pereira ir kt., 1983); ir randamas skalūnų naftos nuotekose (Hawthorne ir Sievers, 1984; Hawthorne ir kt., 1985). Jis susidaro pirolizės metu medienai (Yasuhara ir Sugiura, 1987) ir yra cigarečių (IARC 1986; Sakuma ir kt., 1984) ir marihuanos (Merli ir kt., 1981) dūmų sudedamoji dalis. 3-Metilpiridinas susidaro termiškai skaidant nikotiną deginant tabaką (Schmelz ir kt., 1979). Cheminės medžiagos taip pat yra užplikytoje kavoje (Sasaki ir kt., 1987) ir juodojoje arbatoje (Werkoff ir Hubert 1975). 3-Metilpiridinas buvo aptiktas kartu su kitais mikroteršalais Barselonos vandens tiekime (Rivera ir kt., 1987). Sukurti daug cheminių medžiagų turinčių nuotekų biologinio valymo metodai (Roubiskova 1986). 3-metilpiridino biologinis skaidumas buvo tiriamas įvairiuose dirvožemiuose (Sims ir Sommers 1985, 1986). |
| Naudoja |
Naudingas agrocheminių medžiagų pirmtakas ir priešnuodžiai apsinuodijus organiniais fosfatais. |
| Naudoja |
Tirpiklis; tarpinis produktas dažų ir dervų pramonėje; gaminant insekticidus, hidroizoliacines medžiagas, niaciną ir niacinamidą. |
| Naudoja |
3-Pikolinas naudojamas kaip pirmtakas farmacijos ir žemės ūkio pramonėje. Jis veikia kaip 3-cianopiridino, niacino, vitamino B pirmtakas. Tai priešnuodis apsinuodijus organiniais fosfatais. |
| Apibrėžimas |
ChEBI: 3-metilpiridinas yra metilpiridinas, kuris yra piridinas, pakeistas metilo grupe 3 padėtyje. |
| Gamybos metodai |
Yra trys pagrindiniai 3-metilpiridino gamybos būdai: (1) acetaldehido ir amoniako garų fazė reakcija su formaldehidu ir (arba) metanoliu, esant rūgštiniam katalizatoriui (pvz., Si02A103); (2) ekstrahavimas iš kaulų aliejaus; (3) sausas kaulų arba anglių distiliavimas (Hawley 1977; Parmeggiani 1983). |
| Bendras aprašymas |
Bespalvis saldaus kvapo skystis. |
| Oro ir vandens reakcijos |
Labai degus. Tirpus vandenyje. |
| Reaktyvumo profilis |
3-Pikolinas gali reaguoti su oksiduojančiomis medžiagomis. Egzoterminėse reakcijose neutralizuoja rūgštis, kad susidarytų druskos ir vanduo. Gali būti nesuderinamas su izocianatais, halogenintomis organinėmis medžiagomis, peroksidais, fenoliais (rūgštiniais), epoksidais, anhidridais ir rūgščių halogenidais. Degus dujinis vandenilis gali susidaryti kartu su stipriais reduktoriais, tokiais kaip hidridai. |
| Pavojus sveikatai |
KENKINGA prarijus, įkvėpus arba susigėrus per odą. Medžiaga itin naikina gleivinių ir viršutinių kvėpavimo takų audinius, akis ir odą. Įkvėpimas gali būti mirtinas dėl spazmo, gerklų ir bronchų uždegimo, cheminio pneumonito ir plaučių edemos. Poveikio simptomai gali būti deginimo pojūtis, kosulys, švokštimas, laringitas, dusulys, galvos skausmas, pykinimas ir vėmimas. |
| Pavojus sveikatai |
Klinikiniai apsinuodijimo požymiai, kuriuos sukelia piridino alkilo dariniai, įskaitant svorio kritimą, viduriavimą, silpnumą, ataksiją ir sąmonės netekimą (RTECS 1988). Apsinuodijimas 32 metų vyrui, veikiamam pramoninių garų, pasižymėjo unikaliais autonominiais sutrikimais asteninio fone (angiodistonija, polinkis į hipotoniją ir bradikardiją, sustiprėjęs pilomotorinis refleksas ir termoreguliacijos sutrikimai) bei polineuritiniais reiškiniais (Budanova 1973).
58- metų amžiaus vyras, 11 metų dirbęs su 3-metilpiridinu, padidino kepenų glutamo piruvo transaminazės ir glutamo oksaloacto transaminazės aktyvumą (Caballeria ir kt., 1979). |
| Ugnies pavojus |
Ypatingi degimo produktų pavojai: Garai gali nukeliauti didelį atstumą iki užsiliepsnojimo šaltinio. Sudaro sprogius mišinius ore. Gaisro sąlygomis išskiria toksiškus dūmus. |
| Degumas ir sprogumas |
Degios |
| Pramoninis naudojimas |
{{0}}Metilpiridinas gali būti naudojamas kaip tirpiklis, tarpinis produktas dažų ir dervų pramonėje, insekticidų gamyboje, kaip hidroizoliacinė medžiaga, vaistų sintezėje, kaip gumos greitintuvai ir laboratorinis reagentas ( Hawley 1977; Windholz ir kt., 1983). Jis taip pat naudojamas kaip cheminis tarpinis produktas niacino ir niacinamido (vitaminų nuo pellagros) gamyboje. JAV gamyba 1978 m. buvo įvertinta 1.{6}}.07xl07kg (HSDB 1988). |
| Saugos profilis |
Apsinuodijimas intraveniniu ir intraperitoniniu būdu. Vidutiniškai toksiška prarijus. Degi, kai yra veikiamas šilumos ar liepsnos; gali stipriai reaguoti su oksiduojančiomis medžiagomis. Kaitinamas iki suirimo, jis išskiria toksiškus NOx dūmus. |
| Sintezė |
Garų fazės reakcijoje virš nikelio turinčio katalizatoriaus ir vandenilio, 2-metilglutaronitrilas gauna 3-metilpiperidiną, kuris vėliau dehidrogenuojamas virš paladžio-aliuminio oksido ir gaunamas 3-metilpiridinas:
Pranešama, kad vienos pakopos dujų fazės reakcija per paladžio turintį katalizatorių suteikia 3-metilpiridiną 50 % išeiga. |
| Galimas kontaktas |
(o-izomeras); Įtariamas toksinis reprodukcijai pavojus, Pirminis dirgiklis (be alerginės reakcijos), (m-izomeras): Galimas auglių susidarymo pavojus, Pirminis dirgiklis (be alerginės reakcijos). Pikolinai naudojami kaip tarpiniai produktai farmacijos gamyboje, pesticidų gamyboje; ir dažų bei gumos chemikalų gamyboje. Jis taip pat naudojamas kaip tirpiklis. |
| Kancerogeniškumas |
Nerasta jokių patikimų tyrimų su žinduoliais, kad būtų galima įvertinti kurio nors iš trijų metilpiridinų kancerogeninį potencialą. Nė vienas iš metilpiridinų nėra įtrauktas į kancerogenų sąrašą IARC, NTP, OSHA ar ACGIH. |
| Metabolizmas |
Metilpiridinai gali būti absorbuojami įkvėpus, nurijus ir susilietus su oda (Parmeggiana 1983). Procentinis 3-metilpiridino pasisavinimas žiurkėse padidėjo didėjant dozei; eliminacija vyko 2 fazėse, kurių trukmė taip pat priklausė nuo dozės (Zharikov ir Titov 1982). Metilo grupės pridėjimas prie piridino labai padidino patekimo į žiurkių kepenis, inkstus ir smegenis greitį (Zharikov ir kt., 1983). Metilo grupės padėtis drastiškai paveikė metilpiridinų farmakokinetiką, o 3-metilpiridino biologinis pusinės eliminacijos laikas yra ilgiausias.
N-oksidacija yra nedidelis 3-metilpiridino biotransformacijos būdas: atitinkamai 6,6, 4,2 ir 0,7% dozės išsiskiria su pelių, žiurkių ir jūrų kiaulyčių, vartojamų ip. cheminės medžiagos dozės (Gorrod ir Damani 1980). 3-metilpiridino N-oksido išskyrimas su šlapimu padidėjo po išankstinio pelių apdorojimo fenobarbitaliu, tačiau 3-metilcholantrenas neturėjo pastebimo poveikio N-oksido pašalinimui (Gorrod ir Damani 1979a, 1979b). 3-metilpiridino N-oksido struktūra buvo patikrinta masių spektrometrija (Cowan ir kt., 1978). |
| Siuntimas |
UN2313 pikolinai, pavojingumo klasė: 3; Etiketės: 3-Degus skystis. |
| Valymo metodai |
Apskritai galima naudoti tuos pačius valymo metodus, kurie aprašyti 2-metilpiridinui. Tačiau 3-metilpiridine dažnai yra 4-metilpiridino ir 2,6-lutidino, kurių nė vieno nepavyksta tinkamai pašalinti džiovinant ir frakcionuojant arba naudojant ZnCl2 kompleksą. Biddiscombe ir Handley [J Chem Soc 1957 1954], po distiliavimo garais, kaip ir 2-metilpiridiną, likutį apdorojo karbamidu, kad pašalintų 2,6-lutidiną, tada azeotropiniu būdu distiliuotas acto rūgštimi ( azeotropas turėjo b 114,5o/712 mm), o bazę išgavo pridedant vandeninio 30% NaOH pertekliaus, džiovinant kietu NaOH ir atsargiai frakciniu būdu distiliuojant. Tada distiliatas frakciškai kristalizuojamas lėtai dalinai užšaldant. Alternatyvus gydymas [Reithoff ir kt. Ind Eng Chem (Anal Edn) 18 458 1946] neapdorotą bazę (500 ml) virinti su grįžtamu šaldytuvu 20-24valandas su acto anhidrido (125 g) ir ftalio anhidrido (125 g) mišiniu, po to distiliuoti iki ftalio anhidrido. pradeda pereiti. Distiliatas apdorojamas NaOH (250 g 1,5 l vandens) ir distiliuojamas garais. Į šį distiliatą (apie 2 l) pridėjus kieto NaOH (250 g), atsiskyrė 3- metilpiridinas, kuris pašalinamas, išdžiovinamas (K2CO3, tada BaO) ir frakciniu būdu distiliuojamas. (Turbūt būtų naudingas vėlesnis dalinis užšaldymas.) Hidrochlorido m 85o, o pikrato m 153o (iš Me2CO, EtOH arba H2O). [Beilstein 20 III/IV 2710, 20/5 V 506.] |
| Nesuderinamumai |
Garai gali sudaryti sprogų mišinį su oru. Nesuderinamas su oksidatoriais (chloratais, nitratais, peroksidais, permanganatais, perchloratais, chloru, bromu, fluoru ir kt.); kontaktas gali sukelti gaisrą ar sprogimą. Laikyti atokiai nuo šarminių medžiagų, stiprių bazių, stiprių rūgščių, okso rūgščių, epoksidų. Atakuoja varį ir jo lydinius. |
