| apibūdinimas |
Trifluormetansulfonanhidridas, taip pat žinomas kaip trifluoro anhidridas, pasirodė esąs nepaprastas reagentas įvairioms transformacijoms. Kaip komerciškai ir lengvai prieinamas reagentas, jis buvo plačiai naudojamas sintetinėje chemijoje dėl didelio elektrofiliškumo. Atsižvelgiant į didelį jo afinitetą O-nukleofilams, labai pageidautina reakcija su alkoholiais, karbonilais, sieros fosforo ir jodo oksidais, kad susidarytų atitinkami triflatai. Būdami viena iš pirmaujančių organinės chemijos pasitraukiančių grupių, susidarę triflatai atveria duris įvairioms transformacijos pasroviui, įskaitant (bet tuo neapsiribojant) pakeitimo reakcijas, kryžminio sujungimo procesus, redokso reakcijas ir pertvarkymus[1-2] . |
| Cheminės savybės |
skaidrus bespalvis arba šviesiai rudas skystis |
| Naudoja |
Trifluormetansulfonanhidridas yra stiprus elektrofilas, naudojamas cheminėje sintezėje triflilo grupei įvesti. |
| Naudoja |
Trifluormetansulfonanhidridas naudojamas fenoliams ir iminui paversti trifluoro esteriu ir NTf grupe. Tai stiprus elektrofilas, naudojamas triflilo grupei įvesti cheminėje sintezėje. Jis naudojamas kaip reagentas gaminant alkilo ir vinilo triflatus bei stereoselektyviai manozazido metiluronato donorų sintezei. Jis veikia kaip glikozilinimo su anomeriniais hidroksicukrais katalizatorius, gaminant polisacharidus. |
| Apibrėžimas |
ChEBI: Triflic anhidridas yra organosulfono anhidridas. Funkciškai jis yra susijęs su triflo rūgštimi. |
| Reaktyvumo profilis |
Elektrofilinis tretinių ir antrinių amidų aktyvinimas trifluoro anhidridu (Tf2O; rifluormetansulfonanhidridas) švelniomis sąlygomis sukuria atitinkamai imino ir imino triflatus, kurie gali būti naudojami kaip universalūs reagentai reaguojant su įvairiais C, N, O ir S. -nukleofilai, skirti amido funkcijai paversti skirtingus produktus. Kiti deguonies turintys nukleofilai, tokie kaip sulfoksidai ir fosforo oksidai, taip pat gali patirti nukleofilinį ataką su Tf2O, kad susidarytų tionio triflatas, elektrofilinės P rūšys ir fosfonio triflatas. Šios labai aktyvios trumpalaikės rūšys gali lengvai patirti nukleofilines pakeitimo reakcijas tolesnėms įvairioms transformacijoms. Be to, dėl stiprios elektrofilinės savybės Tf2O yra linkęs reaguoti su santykinai silpnais nukleofilais, tokiais kaip nitrilo grupės arba kai kurie azoto turintys heterocikliniai junginiai. Be to, Tf2O taip pat buvo naudojamas kaip veiksmingas radikalų trifluormetilinimo ir trifluormetiltiolinimo reagentas, išskiriant SO2 arba deguonies pašalinimo procesą trifluormetilintų ir trifluormetiltioliuotų junginių sintezei[2]. |
| Pavojus |
Gali ėsdinti metalus. Kenksminga prarijus. Smarkiai nudegina odą ir pažeidžia akis. |
| Degumas ir sprogumas |
Neklasifikuota |
| Sintezė |
Trifluormetansulfonanhidrido sintezė yra tokia:
Į sausą, {{0}} ml, apvaliadugnę kolbą įpilama 36,3 g. (0.242 mol) trifluormetansulfonrūgšties (1 pastaba) ir 27,3 g. (0,192 mol) fosforo pentoksido (2 pastaba). Kolba užkemšama ir paliekama bent 3 valandas pastovėti kambario temperatūroje. Per šį laikotarpį reakcijos mišinys iš suspensijos virsta kieta masė. Kolba su trumpo kelio distiliavimo galvute ir kaitinama iš pradžių karšto oro srove iš šilumos pistoleto, o paskui – mažo degiklio liepsna.Kolba kaitinama tol, kol nebedistiliuoja trifluormetansulfonanhidridas, vir. 82–115 laipsnių, gaunama 28,4–31,2 g. (83–91 %) anhidrido, bespalvio skysčio. Nors šis produktas yra pakankamai grynas, kad būtų galima naudoti kitame etape, likusią rūgštį iš anhidrido galima pašalinti tokia tvarka. 3,2 g srutos. fosforo pentoksido 31,2 g. neapdoroto anhidrido maišoma kambario temperatūroje užkimštoje kolboje 18 valandų. Po to, kai reakcijos kolboje yra trumpojo kelio distiliavimo galvutė, ji kaitinama aliejaus vonioje ir gaunama 0,7 g. priekyje, bp 74–81 laipsnis, po to 27,9 g. gryno trifluormetansulfonrūgšties anhidrido, vir. 81–84 laipsniai.
|
| saugykla |
Laikyti vėsioje, sausoje, gerai vėdinamoje patalpoje. Jautrus drėgmei. |
| Valymo metodai |
Jį galima šviežiai paruošti iš bevandenės rūgšties (11,5 g) ir P2O5 (11,5 g arba pusė šio svorio), paliekant kambario temperatūroje 1 valandai, distiliuojant lakiuosius produktus, tada distiliuojant per trumpą Vigreux kolonėlę. Jis lengvai hidrolizuojamas H2O ir po kelių dienų pastebimai suyra, kad išsiskirtų SO2 ir susidarytų klampus skystis. Laikykite jį sausoje žemoje temperatūroje. [Burdon ir kt. J Chem Soc 2574 1957, Beard ir kt. J Org Chem 38 373 1973, Beilstein 3 IV 35.] |
| Nuorodos |
[1] Haoqi Zhang. "Trifluormetansulfonanhidridas amido aktyvavime: galingas įrankis heterociklinėms šerdims kalti." TCIMAIL (2021).
[2] Dr. Qixue Qin, prof. dr. Ning Jiao, Zengrui Cheng. „Naujausi trifluormetansulfonanhidrido taikymas organinėje sintezėje“. Angewandte Chemie 135 10 (2022). |
